离子推断题是物质推断的一种重要的题型，它既考查常见离子的典型性质，又考查考生的推理能力，具有综合性强、能力要求高的特点。考生在解此类题目时往往因考虑不周而造成错误率较高。现对离子推断题的解题方法进行指导，望对同学们解离子推断题以及类似的题型有所帮助。

【题目】：某无色溶液，其中有可能存在的离子如下：Na+、Ag+、Ba2+、Fe3+、AlO2-、S2-、CO32-、SO32-、SO42-。取出该溶液，进行有关实验，实验结果如下图所示。

请回答下列问题：

⑴  生成沉淀甲的离子方程式____________________________。

⑵  生成沉淀乙的离子方程式为___________________________。

⑶  气体乙的电子式为__________；气体丙的分子构型为________，键与键之间的夹角为________。

⑷  写出气体甲成分的可能情况：

   _______、_________、_________、_________、_________、_________、__________。

⑸  综合上述现象，肯定存在的离子有 ___________________。

【思路点拨】：本题的突破口是沉淀甲、乙、丙的成分，加入过量的氢溴酸生成淡黄色沉淀甲，回顾中学化学中常见的淡黄色物质有AgBr、S、Na2O2、Ag3PO4等。这里考生都会排除Na2O2、Ag3PO4的，关键甲是AgBr还是S？

考生很容易想到是AgBr沉淀，若是AgBr沉淀的话，比较发现Ag+与题干中的4种阴离子均不能大量共存，从而否决了Ag+。可知甲是S，显然此处的S是溶液中S2-和SO32-在酸性条件下发生的归中反应生成的。由此推出原溶液中存在S2-、SO32-。因有SO32-，且溶液呈碱性，一定不存在Ba2+、Fe3+。根据电中性原则，溶液中必须有阳离子，故一定存在Na+。气体甲可能是HBr与过量的S2-反应生成的H2S，也可能是HBr与过量的SO32-反应生成的SO2，也可能是HBr与原溶液中可能存在的CO32-反应生成的CO2。过量的NH4HCO3中和多余的H+后，又反应生成白色沉淀乙，对照题干中的离子（Ag+、Ba2+、Fe3+都不存在），推出沉淀乙只可能是Al元素引起的Al(OH)3沉淀，即HCO3-与Al3+发生双水解所造成的，而Al3+来自于AlO2-与过量的氢溴酸反应生成的，所以原溶液中一定存在AlO2-。气体乙是HCO3-与剩余的H+以及Al3+反应产生的，只能是CO2。Ba(OH)2与上步过量的NH4HCO3反应，生成白色沉淀丙，即BaCO3沉淀，另外，也可能存在BaSO4沉淀，但无法确定原溶液中是否含有CO32-和SO42-。气体丙一定是NH4+与过量的Ba(OH)2反应生成的NH3。

综上所述，肯定存在的离子有：Na+、AlO2-、S2-、SO32-；一定不存在的离子有：Ag+、Ba2+、Fe3+；可能存在的离子有：CO32-、SO42-。

【答案】：

⑴2S2-+SO32-+6H+=3S↓+3H2O。

⑵Al3++3HCO3-= Al(OH)3↓+3CO2↑。

⑶ CO2的电子式略；  三角锥形， 107°18′。

⑷H2S，SO2，CO2，H2S、CO2，SO2、CO2。

⑹  Na+、AlO2-、S2-、SO32-。

【错因分析】：这道试题综合考查了考生运用所学知识进行离子推断的能力，考生常因思维品质欠佳，常会出现以下几方面的错误：

1、思维缺乏灵活性而出错：在判断淡黄色沉淀甲时，部分考生一看到淡黄色沉淀，先入为主，就立即认为是AgBr，而不能从离子共存角度加以排除，思维缺乏灵活性，陷入迷茫，结果造成全盘错误。

2、思维缺乏严密性而出错：在判断白色沉淀丙时，部分考生一看加入Ba(OH)2，就认为一定有BaSO4沉淀；在判断Na+时，由于未考虑到溶液电中性原则，而漏掉了Na+，思维不严密，结果在答第五问时，出现多了SO42-和漏掉了Na+两种情况的错误。

3、思维缺乏发散性而出错：第四问是判断气体甲成分的各种可能情况，这是一道发散性试题，部分考生只考虑到HBr与CO32-、SO32-、S2-反应的单一情况，而忽略了H2S、SO2与CO2可共存这两种可能情况。但也有不少考生填了SO2、H2S，主要是不知SO2和H2S在常温下因能反应而不共存。

4、思维缺乏规范性和准确性而出错：第一问在书写离子方程式时反应产物除了答S，又答了SO2或H2S，或错答SO2与H2S反应生成S。第二问不少考生写的是HCO3-与AlO2-发生双水解。第四问CO2电子式书写错误较多，部分电子式中C、O原子间只有一个共用电子对，部分电子式中O原子未达到8电子稳定结构。NH3的分子构型有错填正四面体、三角形、三棱锥型等，键角大部分错填109°28′。

另外，还有因审题不严，造成第一、二问错写成化学方程式，CO2的电子式错写成化学式、结构式，NH3的分子构型错写成结构式、电子式，第四、五问填不完全等。

解法归纳：从上题解题思路分析，解此类试题时首先应关注溶液是有色还是无色，如本题题干是“无色溶液”这一现象，可判断出一定没有Fe3+。在学习的过程中应注意对有色离子的记忆，这是最容易掌握的。但更重要的是要求考生能够掌握解这类试题的正确思维方法，这就必须遵循以下几个原则：

1、互斥性原则

所谓互斥性原则就是当我们利用题给实验现象判断出一定有某中离子时，应立即运用已有的知识，将不能与之共存的离子排除掉，从而判断出一定没有哪种离子。如本题中假定淡黄色沉淀甲是AgBr，即表明有Ag+存在，但其不可能与题干中的S2-、CO32-、SO32-、SO42-共存，即可排除Ag+。因可确定有S2-和SO32-，而SO32-可与Ba2+反应而不能共存，从而排除Ba2+的存在。

2、进出性原则

所谓进出性原则就是在进行离子检验时，往往要加入试剂，这样就会引进新的离子，那么原溶液中是否存在该种离子就无法判断，与此同时还会有一些离子会随着实验过程中所产生的沉淀或气体而离开，有可能对后续的实验造成影响。如本题中向溶液甲中加入过量的NH4HCO3，则溶液乙中必引入新的离子HCO3-，当向溶液乙中加入过量的Ba(OH)2时，一定会有BaCO3沉淀，因此对SO42-的检验造成干扰，无法确定SO42-的存在。

3、电中性原则

所谓电中性原则就是在任何电解质溶液中，阴、阳离子总电荷数是守恒的，即溶液呈现电中性。在判断混合体系中某些离子存在与否时，有的离子并未通过实验验证，但我们仍可运用溶液中电荷守恒理论来判断其存在。如本题中已经判断出该溶液中含有AlO2-、S2-、SO32-三种阴离子，且已排除Ag+、Ba2+、Fe3+三种阳离子，但是溶液中如果只有AlO2-、S2-、SO32-是不可能的，根据电中性原则必须有阳离子，故可判断溶液中Na+是一定存在的。

由此可见，解答离子推断题离不开推理和判断，正如《考试说明》所要求的“能够根据已知的知识和题目给定的事实和条件，抽象、归纳相关信息，对自然科学问题进行逻辑推理和论证，得出正确的结论或作出正确的判断，并把推理过程正确的表达出来”。

离子推断题能够有效考查考生推理能力，是值得认真研究的一种重要题型。

【强化训练】：

1、有一瓶澄清的溶液，其中可能含有NH4+、K+、Mg2+、Ba2+、Al3+、Fe3+、SO42-、CO32-、NO3-和I-，取该溶液进行以下实验：

⑴用PH试纸检验，表明溶液呈强酸性；

⑵取部分溶液，加入少量CCl4及数滴新制氯水，振荡后，CCl4呈紫红色；

⑶另取部分溶液，逐滴加入稀NaOH溶液，使溶液从酸性逐渐转变为碱性，在滴加过程中和滴加完毕后，溶液中均无沉淀生成；

⑷取部分上述碱性溶液加热，加Na2CO3溶液，有白色沉淀生成；

⑸将⑶得到的碱性溶液加热，有气体放出，该气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝。

根据上述实验事实确定：在该溶液中肯定存在的离子是 ___________  ；肯定不存在的离子是________________；还不能确定是否存在的离子是____________________。如何检验不能确定的离子是否存在？

【答案】：⑴NH4+、Ba2+、I-；
Mg2+、Al3+、Fe3+、SO42-、CO32-、NO3-；

K+
作焰色反应，用透明蓝色钴玻璃观察火焰是否呈紫色，若呈紫色，则有K+，否则无K+。

2、将下列离子：K+、Na+、NH4+、Fe3+、Al3+、H+、NO3-、OH-、S2-、MnO4-、SO42-、AlO2-、CO32-、Cl-按在溶液中能大量共存情况分为A、B两组，要求每组中至少有两种阳离子和两种阴离子，且每组离子种类总数要相等，则：

A组可能：____________________________________________________；

B组可能：____________________________________________________。

【答案】：A组可能离子有：NH4+、Fe3+、Al3+、H+、NO3-、MnO4-、SO42-；

B组可能离子有：K+、Na+、OH-、S2-、AlO2-、CO32-、Cl-。

3、某强碱溶液中含有：K+、NH4+、AlO2-、Al3+、SO42-、SiO32-、CO32-、Cl-中的某几种，现进行如下实验：

①取少量的溶液用硝酸酸化后，加Ba(NO3)2溶液，无沉淀生成；

②另取少量溶液加入盐酸的现象是：开始无明显现象，后来沉淀逐渐增多，沉淀量不增加后产生一种气体，最后沉淀逐渐溶解直至消失。

试回答下列问题：

⑴  原溶液中肯定存在的离子有_______，肯定不存在的离子有_________。

⑵  中产生沉淀的离子方程式是________________，沉淀溶解的离子方程式是 _______

⑶已知一定量的原溶液中加入5ml0.2mol/L盐酸时，沉淀会完全消失，再加入足量的AgNO3溶液可得到0.187g沉淀，则原溶液中是否含有Cl-：     （填“有”或“没有” ）。

答案：⑴CO32-、AlO2-、K+ ；
NH4+、Al3+、SO42-、SiO32-

⑵AlO2-+H++H2O=Al(OH)3↓
Al(OH)3+3H+=Al3++3H2O

⑶有